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我们华林科纳讨论了一些重要的等离子体蚀刻和沉积问题(从有机硅化合物)的问题 , 特别注意表面条件 , 以及一些原位表面诊断的例子 。 由于等离子体介质与精密的表面分析装置不兼容 , 讲了两种原位表面调查的技术解决方案:a)样品在等离子体反应器中处理 , 并在表面分析装置(XPS、螺旋钻等)的真空下转移(为了避免空气暴露中的表面修饰和污染);b)实验是在超高真空条件下的精密等离子体设备中进行的 , 它用离子、自由基和分子束模拟等离子体 , 但与表面分析设备兼容 。 这两种方法都是有效的 , 并且各有优缺点 。
在图1 通过高真空转移臂(10-1托)连接到表面诊断设备(即x射线光电子能谱系统(XPS))的等离子体反应器的典型例子 , 该系统允许分析样本污染 , 为了去除表面污染物层 , 需要进行强离子轰击和/或适当的化学反应(例如 , 在饲料中添加CC14或BCI3) , 当诱导时间结束后 , 在氯中可以通过氯分子和/或原子的反应在实验条件下进行蚀刻 , 真正的化学蚀刻速率 , 没有由污染物引起的扭曲 , 可以通过推断图2的曲线在零时间得到 。
通常需要称为抑制剂或侧壁封闭剂的污染膜的存在来促进定向蚀刻 , 如在碳氟化合物混合物中钨干法蚀刻的情况 , 已经表明 , 在受离子轰击影响的表面上 , 甚至在高氢浓度下也发生蚀刻过程 , 这是已知的适合沉积而不适合蚀刻的条件 , 事实上 , 这些表面没有被氟聚合物完全覆盖 , 裸露的钨可以与氟原子反应;另一方面 , 没有受到离子轰击的表面被厚的污染物膜覆盖 , 蚀刻过程完全停止 。
在铝蚀刻的情况下 , 硬氧化物负责感应时间 , 原位XPS分析 , 结合蚀刻率测量 , 事实上 , 已经表明 , 钛蚀刻过程包括三个连续的步骤:1-“硬的”化学计量氧化物的缓慢烧蚀;2-非化学计量TiO层的刻蚀;3-金属清洁钛的蚀刻 。 当氧化的表面层被蚀刻掉 , Ti暴露于含氟等离子体时 , 其表面被污染的氟化层(11)覆盖 , 例如 , 它不能被用作钨CVD(12)的子层 , 在氮化钛的干蚀刻中也检测到了表面氧化物引起的诱导时间 , 尽管在这种情况下不能完全排除氧化氮化钛的贡献 。
事实上 , 表明在诱导期间 , ti2p信号的主要特征是氟化氧化物或氧氮合物 , 这种污染的程度低于Ti蚀刻 , 因为在蚀刻过程中Ti表面被包括TiF3、TiF4(蚀刻产品)和F2(或F-)的污染物层覆盖 , 但对于TIN情况 , 只检测到TiF和/或TiNxFy , 当在氟化等离子体中达到金属钛的干性蚀刻的稳定状态时 , 稳定的厚全氟化表层保护表面不与氧气(从泄漏或添加到饲料)和水(来自泄漏)反应 , 这可能导致表面氧化 , 从而降低蚀刻速率和蚀刻过程的再现性 。 这可以通过收集的不同含氧发光放电中的XPS光谱的检查来理解 。
低温沉积过程的机理由几个步骤组成 , 其相对重要性取决于实验条件和所使用的特定薄膜前驱体 。 沉积机理的结构示意图如下:
在不同的实验条件下 , 比较了TEOS、HMDSN和TMS的等离子体的质量sp体外测量计算的单体转化率 , 值得强调的是 , 氧活化的重要性可以按以下顺序排列:曲线1、2、3 , 在曲线1中 , 活化的主要通道是在低和高氧-单体比下的电子冲击 , 另一方面 , 在曲线2和曲线3中 , 即使是少量的氧气也能增加单体的活化度 。 图中三条曲线的转换趋势的差异取决于实验中使用的不同沉积条件(即停留时间) 。
【蚀刻和沉积过程的化学性质】事实上 , 碳氢化合物和醇自由基是聚合物种 , 增加了膜的碳含量 , 通过原位XPS和FT-IR分析 , 证实了作为硅源的有机硅化合物的强烈碎片化 , 原位-XPS调查是必要的 , 因为这些沉积物的表面组成 , 有时与氧和水非常反应 , 可以在空气暴露后发生变化 , 薄膜的化学结构与起始化合物的化学结构有很大的不同 , 其过程几乎没有结构保留 , 当等离子体的氧-单体比较低时 , 均匀反应起着主要作用 , 无论如何 , 氧化的最终产物不仅是CO、二氧化碳和H20 , 而且是具有还原聚合能力的部分氧化有机化合物 。
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