纤维素是由葡萄糖单元共价连接的长链所组成的结构多糖 。 纤维素大分子的基环是D-葡萄糖分子通过β-1 , 4糖苷键连接而形成的大分子多糖 。
由于来源的不同 , 纤维素分子中葡萄糖残基的数目 , 即聚合度(DP)在很宽的范围 。 纤维素的分子式(C6H10O5)n , 通常n含数千个葡萄糖单位 , 相当于300~15000个葡萄糖基 , 分子量50000~2500000 。 其化学组成含碳44.44%、氢6.17%、氧49.39% 。
纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖 , 是维管束植物、地衣植物以及一部分藻类细胞壁的主要组成成分 , 占植物界碳含量的50%以上 。
醋酸菌的荚膜 , 以及尾索类动物的被囊中也发现有纤维素的存在 。
棉花的纤维素含量接近100% , 为天然的最纯纤维素来源 。
一般木材中 , 纤维素占40~50% , 还有10~30%的半纤维素和20~30%的木质素 。
麻、麦秆、稻草、甘蔗渣等 , 都是纤维素的丰富来源 。
一、纤维素的制法
纤维素是世界上蕴藏量最丰富的天然高分子化合物 , 生产原料来源于木材、棉花、棉短绒、麦草、稻草、芦苇、麻、桑皮、楮皮和甘蔗渣等 。 我国由于森林资源不足 , 纤维素的原料有70%来源于非木材资源 。 我国针叶材、阔叶材的纤维素平均含量约43-45%;草类茎秆的纤维素平均含量在40%左右 。
实验室制法
先用水、有机溶剂处理植物原料 , 再用氯、亚氯酸盐、二氧化氯、过乙酸去除其中所含的木素 , 得到纤维素和半纤维素 , 然后采用各种方法除去半纤维素 , 制得纯纤维素 。
工业制法
方法一:用亚硫酸盐溶液或碱溶液蒸煮植物原料 , 主要是除去木素 , 分别称为亚硫酸盐法和碱法 。 得到的物料称为亚硫酸盐浆和碱法浆 。 然后经过漂白进一步除去残留木素 , 所得漂白浆可用于造纸 。 再进一步除去半纤维素 , 就可用作纤维素衍生物的原料 。
方法二:用纤维植物原料与无机酸捣成浆状 , 制成α-纤维素 , 再经处理使纤维素作部分解聚 , 然后再除去非结晶部分并提纯而得 。
方法三:将选好的工业木浆板疏解 , 然后送入已加1%~10%的盐酸(用量为5%~10%)的反应釜进行升温水解 , 温度为90~100℃ , 水解时间0.5~2小时 , 反应结束后经冷却送入中和槽 , 用液碱调至中性 , 过滤后滤饼在80~100℃下干燥 , 最后经粉碎得产品 。
方法四:由木浆或棉花浆制成的纤维素 。 经漂白处理和机械分散后精制而成 。
二、纤维素的性质
1.溶解性
常温下 , 纤维素既不溶于水 , 又不溶于一般的有机溶剂 , 如酒精、乙醚、丙酮、苯等 。 它也不溶于稀碱溶液中 。 因此 , 在常温下 , 它是比较稳定的 , 这是因为纤维素分子之间存在氢键 。
纤维素能溶于铜氨Cu(NH3)4(OH)2溶液和铜乙二胺[NH2CH2CH2NH2
Cu(OH)2溶液等 。 水可使纤维素发生有限溶胀 , 某些酸、碱和盐的水溶液可渗入纤维结晶区 , 产生无限溶胀 , 使纤维素溶解 。 纤维素加热到约150℃时不发生显著变化 , 超过这温度会由于脱水而逐渐焦化 。
2.纤维素的水解
在一定条件下 , 纤维素与水发生反应 。 反应时氧桥断裂 , 同时水分子加入 , 纤维素由长链分子变成短链分子 , 直至氧桥全部断裂 , 变成葡萄糖 。
纤维素能溶于Schwitzer试剂或浓硫酸 。 虽然不易用酸水解 , 但是稀酸或纤维素酶可使纤维素生成D-葡萄糖、纤维二糖和寡糖 。 与较浓的无机酸起水解作用生成葡萄糖等 , 与较浓的苛性碱溶液作用生成碱纤维素 。
3.纤维素的氧化
纤维素与氧化剂发生化学反应 , 生成一系列与原来纤维素结构不同的物质 , 这样的反应过程 , 称为纤维素的氧化 。 与强氧化剂作用生成氧化纤维素 。
4. 柔顺性
纤维素柔顺性很差 , 是刚性的 , 因为:
(1) 纤维素分子有极性 , 分子链之间相互作用力很强;
(2) 纤维素中的六元吡喃环结构致使内旋转困难;
(3) 纤维素分子内和分子间都能形成氢键 , 特别是分子内氢键致使糖苷键不能旋转 , 从而使其刚性大大增加 。
三、纤维的分类
㈠天然纤维
天然纤维是自然界存在的 , 可以直接取得纤维 , 根据其来源分成植物纤维、动物纤维和矿物纤维三类 。
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