用于光反应过渡金属催化的新型配体
过渡金属形成催化络合物,可以加速各种化学过程,特别是在药物以及各种颜料、染料和硫酸等实验室试剂的生产中 。发光二极管(LED)的使用促进了可见光在反应催化中的使用 , 科学家们开发出了由铱和钌制成的光氧化还原催化剂,当用特定波长的光照射时 , 可以促进催化反应 。此外,科学家甚至在不使用光氧化还原催化剂的情况下证明了钯配合物的可见光光反应 。虽然已经开发了几种此类过渡金属催化光反应,但用于这些反应的新配体的开发仍然有限;大多数研究使用为热反应开发的现有配体 。因此,

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最近,由千叶大学药学研究生院 Tetsuhiro Nemoto 教授领导的一个研究小组开发了可用于过渡金属催化剂光反应的新型配体 。他们还展示了开发的配体如何与不同的过渡金属相互作用,从而产生不同的光反应催化结果 。
该团队包括来自千叶大学药学研究生院的 Yu Matsuda 先生和 Masaya Nakajima 博士,后者在研究时隶属于同一研究所,但现在隶属于千叶大学药学研究生院东京的 。他们的研究成果于 2023 年 7 月 20 日在线发布,并于 2023 年 8 月 4 日发表在《ACS Catalysis》第 13 卷第 15 期上 。
研究人员利用市售的 9-苯基吖啶制备了四种含吖啶的 PNP-钳配体,然后将其用于与镍、钯、铂、铜和钴形成络合物 。
该团队评估了复合物对称为转移氢化的特定光反应的催化活性,转移氢化是各行业中常见的反应 。虽然镍络合物没有有效地反应,但钯和铂络合物成功地催化了反应,从而提供了高产率的最终产物 。
具体来说,研究人员发现,新开发的配体使铂络合物能够在可见光(蓝色 LED 照射)下以化学计量方式成功催化反应 。这意味着可以通过数学计算所需试剂的精确值以及获得的产物的数量 。催化的精确性将有助于简化工业流程 , 例如药品生产 。此外,新的铂配合物可以催化烯烃的羟基/烷氧基烷基化 , 这是现有众所周知的配体无法催化的反应 。
这些光反应在已知配体存在的情况下不会发生这一事实凸显了新设计的配体如何帮助定义新的反应能力 。中岛博士在解释结果时说:“这项研究揭示了铂的一种以前未知的新反应性 。因此,更有效地合成新型分子成为可能,并有可能在新型材料和药物的制造中找到应用 。”
【用于光反应过渡金属催化的新型配体】本研究预计还将产生许多长期影响 。“可见光被用作此类反应的能源 。因此,阳光可以用作取之不尽用之不竭的能源,而技术进步可以使我们能够进行光反应,而不受热反应所需安排的限制,最终帮助我们解决新出现的能源问题 。”乐观的注解 。
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